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市場預(yù)測將達(dá)4.67億美元,氟橡膠的結(jié)構(gòu)特點和應(yīng)用領(lǐng)域有哪些

   2023-11-10 賢集網(wǎng)8390
核心提示:氟橡膠(FKM)是指主鏈或側(cè)鏈的碳原子上含有氟原子的合成高分子彈性體,因氟原子賦予的特殊性能,被用做各種苛刻條件下的密封材料。 由于其特殊的結(jié)構(gòu),氟橡膠可長時間在250℃下使用,極限使用溫度可達(dá)300℃,氟橡膠除了耐高溫還具有優(yōu)異的耐油、耐化學(xué)介質(zhì)、耐酸堿性能,在所有橡膠彈性體材料中其綜合性能較好。
氟橡膠(FKM)是指主鏈或側(cè)鏈的碳原子上含有氟原子的合成高分子彈性體,因氟原子賦予的特殊性能,被用做各種苛刻條件下的密封材料。 由于其特殊的結(jié)構(gòu),氟橡膠可長時間在250℃下使用,極限使用溫度可達(dá)300℃,氟橡膠除了耐高溫還具有優(yōu)異的耐油、耐化學(xué)介質(zhì)、耐酸堿性能,在所有橡膠彈性體材料中其綜合性能較好。



氟橡膠主要類型有通用型和特殊型兩種,產(chǎn)品包括常規(guī)二元氟膠、三元氟膠、全氟醚橡膠、羧基亞硝基氟橡膠、氟化磷腈橡膠、耐低溫氟橡膠及氟硅橡膠等。



氟橡膠的結(jié)構(gòu)特點和應(yīng)用領(lǐng)域



由于聚烯烴類氟橡膠(26 型氟橡膠,23 型氟橡)和亞硝基氟橡膠中,主鏈上都沒有不飽和的C=C 鍵結(jié)構(gòu)。減少了由于氧化和熱解作用在主鏈上產(chǎn)生降解、斷鏈的可能。偏氟乙烯中亞甲基基團(tuán)對聚合物鏈的柔軟性起著相當(dāng)重要的作用,例如氟橡膠23-21 和氟橡膠23-11 是分別由偏氟乙烯和三氟氯乙烯按7 ∶3 和5 ∶5 的比例組成,顯然,前者比后者柔軟。



無論是偏氟乙烯和三氟氯乙烯,或者前者和六氟丙烯的共聚物以及它們和四氟乙烯的三聚物,都可以是以晶態(tài)為主或無定形態(tài)為主。這取決于當(dāng)一個單體為共聚物的主要鏈段時,另一個單體介入的含量。電子衍射研究指出,在偏氟乙烯鏈段中六氟丙烯摩爾分?jǐn)?shù)達(dá)7%,或者在三氟氯乙烯的鏈段中偏氟乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)達(dá)16%時,這兩種共聚物仍具有和其相當(dāng)?shù)木畚锏木w結(jié)構(gòu)。但是,當(dāng)前者的六氟丙烯摩爾分?jǐn)?shù)增加到15%以上,或者后者的偏氟乙烯摩爾分?jǐn)?shù)增加到25%以上時,晶格就被大幅度破壞,導(dǎo)致它們具有橡膠性能為主的無定形結(jié)構(gòu)。這是由于第二單體引入量的增加,破壞了其原有分子鏈的規(guī)整性。氟橡膠可以與丁腈橡膠、丙烯酸酯橡膠、乙丙橡膠、硅橡膠、氟硅橡膠等并用,以降低成本,改善物理機(jī)械性能和工藝性能。



最早的氟橡膠為1948 年美國DuPont 公司試制出的聚-2-氟代-1,3-丁二烯及其與苯乙烯、丙烯等的共聚體,其性能并不比氯丁橡膠、丁橡膠突出,而且價格昂貴,沒有實際工業(yè)價值。20世紀(jì)50 年代后期,美國Thiokol 公司開發(fā)了一種低溫性能好、耐強(qiáng)氧化劑(N2O4)的二元亞硝基氟橡膠。氟橡膠開始進(jìn)入實際工業(yè)應(yīng)用。中國從1958 年開始也開發(fā)了多種氟橡膠,主要為聚烯烴類氟橡膠,如23 型、26 型、246 型以及亞硝基類氟橡膠;隨后又發(fā)展了較新品種的四丙氟橡膠、全氟醚橡膠、氟化磷橡膠。這些氟橡膠品種都首先以航空、航天等國防軍工配套需要出發(fā),逐步推廣應(yīng)用到民用工業(yè)部門,已應(yīng)用于現(xiàn)代航空、導(dǎo)彈、火箭、宇宙航行、艦艇、原子能等尖端技術(shù)及汽車、造船、化學(xué)、石油、電訊、儀器、機(jī)械等工業(yè)領(lǐng)域。



氟橡膠在日常生活中的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,譬如在汽車配件、航空與航天領(lǐng)域、機(jī)械密封、泵、反應(yīng)器、攪拌器、壓縮機(jī)外殼、閥、各類儀表和其它設(shè)備上用作閥座、閥桿的填料,隔膜和墊片,以及在橡膠板行業(yè)、半導(dǎo)體制造行業(yè)和食品與制藥等行業(yè)都很發(fā)揮其作用。



隨著無鉛汽油和電噴裝置等在汽車上使用,燃油膠管的結(jié)構(gòu)和材料變化很大,內(nèi)膠層已用氟橡膠來代替丁腈橡膠,為了降低燃油滲透和進(jìn)一步改進(jìn)耐熱性,內(nèi)膠層多采用復(fù)合結(jié)構(gòu),即由氟橡膠和氯醇橡膠或丙烯酸酯橡膠組成,由于氟橡膠價格比較昂貴,因此氟橡膠層比較薄,厚度約為0.2~0.7 mm。這種結(jié)構(gòu)燃油膠管已成為國外的主流產(chǎn)品。我國也已開發(fā)出這種氟橡膠為內(nèi)層的膠管,并在桑塔納、奧迪、捷達(dá)、富康等型號的轎車上使用。在技術(shù)含量較高的汽車發(fā)動機(jī)、變速箱、汽門油封方面,所選用的材料主要是氟橡膠、氫化丁腈橡膠等。



氟橡膠和硅橡膠復(fù)合油封已成為最常用的發(fā)動機(jī)曲軸油封。裝卸車液壓系統(tǒng)和大型裝卸車液壓系統(tǒng)連續(xù)工作時間長,油溫及機(jī)件溫度上升很快,普通橡膠不能滿足其工作要求,而氟橡膠制品憑其優(yōu)良的耐溫性能,能滿足各種苛刻的技術(shù)要求。伴隨著汽車工業(yè)對可靠性、安全性等要求的不斷提升,氟橡膠在汽車行業(yè)中的需求量也呈現(xiàn)出迅速增長趨勢。



除汽車工業(yè)應(yīng)用以外,氟橡膠密封件被應(yīng)用在鉆井機(jī)械、煉油設(shè)備、天然氣以及電廠脫硫裝置上,可以同時承受高溫、高壓、油類和強(qiáng)腐蝕介質(zhì)等苛刻條件;在化工生產(chǎn)中氟橡膠密封件被用在泵、設(shè)備容器之中,用于密封無機(jī)酸、有機(jī)物等化學(xué)物質(zhì)。在石油和化學(xué)工業(yè)中氟橡膠密封產(chǎn)品用于機(jī)械密封、泵、反應(yīng)器、攪拌器、壓縮機(jī)外殼、閥、各類儀表和其它設(shè)備上,如通常用作閥座、閥桿的填料,隔膜和墊片。氟橡膠更是現(xiàn)代航空、導(dǎo)彈、火箭、宇宙航行、艦艇、原子能等尖端科學(xué)技術(shù)不可缺少的高性能材料之一,近些年在航空和航天領(lǐng)域中,氟橡膠新產(chǎn)品不斷地開發(fā)出來。



氟橡膠的主要性能



氟橡膠具有獨特的性能,其硫化膠各項性能分別敘述如下。



(1)耐腐蝕性性能:氟橡膠具有卓越的耐腐蝕性能。一般說來它對有機(jī)液體(燃料油、溶劑、液壓介質(zhì)等)、濃酸(硝酸、硫酸、鹽酸)、高濃度過氧化氫和其他強(qiáng)氧化劑作用的穩(wěn)定性方面,均優(yōu)于其他各種橡膠。



(2)耐溶脹性能:氟橡膠具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,是目前所有彈性體中耐介質(zhì)性能最好的一種。26 型氟橡膠耐石油基油類、雙酯類油、硅醚類油、硅酸類油,耐無機(jī)酸,耐多數(shù)的有機(jī)、無機(jī)溶劑、藥品等,僅不耐低分子的酮、醚、酯,不耐胺、氨、氫氟酸、氯磺酸、磷酸類液壓油。23 型氟膠的介質(zhì)性能與26 型相似,且更有獨特之處,它耐強(qiáng)氧化性的無機(jī)酸如發(fā)煙硝酸、濃硫酸性能比26 型好,在室溫下98%的HNO3中浸漬27 天它的體積膨脹僅為13%~15%。



(3)耐熱和耐高溫性能:在耐老化方面氟橡膠可以和硅橡膠相媲美,優(yōu)于其他橡膠。26 型氟橡膠可在250 ℃下長期工作,在300 ℃下短期工作,23 型氟橡膠經(jīng)200 ℃×1 000 h 老化后仍具有較高的強(qiáng)力,也能承受250 ℃短期高溫的作用。四丙氟橡膠的熱分解溫度在400 ℃以上,能在230 ℃下長期工作。氟橡膠在不同溫度下性能變化大于硅橡膠和通用的丁基橡膠,其拉伸強(qiáng)度和硬度均隨溫度的升高而明顯下降,其中拉伸強(qiáng)度的變化特點是:在150 ℃以下,隨溫度的升高而迅速降低,在150~260 ℃之間,則隨溫度的升高而下降較慢。



氟橡膠的耐高溫性能和硅橡膠一樣,可以說是目前彈性體中最好的。26-41 氟膠在250 ℃下可長期使用,300 ℃下短期使用;246 氟膠耐熱比26-41 還好。在300 ℃×100 h 空氣熱老化后的26-41 的物性與300 ℃×100 h 熱空氣老化后246 型的性能相當(dāng),其扯斷伸長率可保持在100%左右,硬度90~95 度。246 型在350 ℃熱空氣老化16 h之后保持良好彈性,在400 ℃熱空氣老化110 min之后保持良好彈性,在400 ℃熱空氣老化110 min之后,含有噴霧炭黑、熱裂法炭黑或碳纖維的膠料伸長率上升約1 /2~1 /3,強(qiáng)度下降1 /2 左右,仍保持良好的彈性。23-11 型氟膠可以在200 ℃下長期使用,250 ℃下短期使用。



(4)耐低溫性能:氟橡膠的低溫性能不好,這是由于其本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)所致,如23-11 型的Tg >0 ℃。實際使用的氟橡膠低溫性能通常用脆性溫度及壓縮耐寒系數(shù)來表示。膠料的配方以及產(chǎn)品的形狀(如厚度)對脆性溫度影響都比較大,如配方中填料量增加則脆性溫度敏感地變壞,制品的厚度增加,脆性混同度也敏感地變壞。氟橡膠的耐低溫性能一般它能保持彈性的極限溫度為-15~20 ℃。隨著溫度的降低,它的拉伸強(qiáng)度變大,在低溫下顯得強(qiáng)韌。當(dāng)用作密封件時,往往會出現(xiàn)低溫密封滲漏問題。其脆性溫度隨試樣厚度而變化。例如26 型氟橡膠在厚度為1.87 mm時,其脆性溫度是-45 ℃,厚度為0.63 mm 時是-53 ℃,厚度為0.25 mm 時是-69 ℃。它的標(biāo)準(zhǔn)試樣26 型氟橡膠的脆性溫度是-25~-30 ℃,246 型氟橡膠的脆性溫度為-30~-40 ℃,23 型氟橡膠的脆性溫度為-45~-60 ℃。



(5)耐過熱水與蒸汽的性能:氟橡膠對熱水作用的穩(wěn)定性不僅取決于本體材料,而且決定于膠料的配合。對氟橡膠來說,這種性能主要取決于它的硫化體系。過氧化物硫化體系比胺類、雙酚AF 類硫化體系為佳。26 型氟橡膠采用胺類硫化體系的膠料性能較一般合成橡膠如乙丙橡膠、丁基橡膠還差。



(6)壓縮永久變形性能:氟橡膠用于高溫下的密封中壓縮變形是它的關(guān)鍵性能。維通型氟橡膠所以得到極其廣泛的應(yīng)用是與它的壓縮變形的改進(jìn)分不開的。它是作為密封制品必須控制的一個重要性能。26 型氟橡膠的壓縮永久變形性能較其他氟橡膠都好,這是它之所以獲得廣泛應(yīng)用的原因之一。在200~300 ℃的溫度范圍內(nèi)其壓縮永久變形顯得很大。但在20 世紀(jì)70 年代美國DuPont 公司對其進(jìn)行了改進(jìn),發(fā)展了一種低壓縮永久變形膠料(Viton E-60C),它是從生膠品種(Viton A 改進(jìn)為Viton E-60)和硫化體系選擇上(從胺類硫化改進(jìn)為雙酚AF 硫化)進(jìn)行改進(jìn)的,這就使氟橡膠在200 ℃高溫下長期密封時的壓縮永久變形性較好,氟橡膠在149 ℃長期存放的條件下,其密封保持率在各類橡膠中處于領(lǐng)先的地位。



(7)耐氣候老化和耐臭氧性能:氟橡膠具有極好的耐天候老化性,耐臭氧性能。據(jù)報道,DuPont 開發(fā)的VitonA 在自然存放10 年之后性能仍然令人滿意,在臭氧體積分?jǐn)?shù)為0.01%的空氣中經(jīng)45 天作用沒有明顯龜裂。23 型氟橡膠的耐天候老化、耐臭氧性能也極好。



(8)機(jī)械性能:氟橡膠一般具有較高的拉伸強(qiáng)度和硬度,但彈性較差。26 型氟橡膠一般配合的強(qiáng)力在10~20 MPa 之間,扯斷伸長率在150~350%之間,抗撕裂強(qiáng)度在3~4 kN /m 之間。23 型氟橡膠強(qiáng)力在15.0~25 MPa 之間,伸長率在200%~600%,抗撕裂強(qiáng)度在2~7 MPa 之間。一般地,氟橡膠在高溫下的壓縮永久變形大,但是如果以相同條件比較,如從150 ℃下的同等時間的壓縮永久變形來看,丁和氯丁橡膠均比26 型氟膠要大,26 型氟橡膠在200 ℃×24 h 下的壓縮變形相當(dāng)于丁橡膠在150 ℃×24 h 的壓縮變形。



(9)電性能:氟橡膠的電絕緣性能不是太好,只適于低頻低壓下使用。溫度對它的電性能影響很大,從24 ℃升到184 ℃時,其絕緣電阻下降35 000 倍。26 型氟橡膠的電絕緣性能不是太好,只適于低頻,低電壓場合應(yīng)用。溫度對其電性能影響很大,即隨溫度升高,絕緣電阻明顯下降,因此,氟橡膠不能作為高溫下使用的絕緣材。填料種類和用量對電性能影響較大,沉淀碳酸鈣賦予硫化膠較高的電性能,其他填料則稍差,填料的用量增加,電性能則隨之下降。



(10)耐高真空性能:氟橡膠具有極佳的耐真空性能。這是由于氟橡膠在高溫、高真空條件下具有較小的放氣率和極小的氣體揮發(fā)量。26 型、246 型氟橡膠能夠應(yīng)用于133×l0-9~133×10-10 Pa 的超高真空場合,是宇宙飛行器中的重要橡膠材料。氟橡膠的氣透性是橡膠中較低的,與丁基橡膠、丁腈橡膠相近。填料的加入能使硫化膠的氣透性變小,其中硫酸鋇的效果較中粒子熱裂法炭黑(MT)顯著。氟橡膠的氣透性隨溫度升高而增大,氣體在氟橡膠中的溶解度較大,但擴(kuò)散速度則很小,這有利于在真空條件下應(yīng)用。氟橡膠對氣體的溶解度比較大,但擴(kuò)散速度卻比較小,所以總體表現(xiàn)出來的透氣性也小。據(jù)報道,26 型氟橡膠在30 ℃下對于氧、氮、氦、二氧化碳?xì)怏w的透氣性和丁基橡膠、丁橡膠相當(dāng),比氯丁膠、天然橡膠要好。在氟橡膠中,填料的加入,充填了橡膠內(nèi)部的空隙,從而使硫化膠的氣透性變小,這對于真空密封是很有利的。



(11)耐燃性能:橡膠的耐燃性取決于分子結(jié)構(gòu)中鹵素的含量。鹵素含量愈多,耐燃性愈好。氟橡膠與火焰接觸能夠燃燒,但離開火焰后就自動熄滅,所以氟橡膠屬于自熄型橡膠。



(12)耐輻射性能:氟橡膠是屬于耐中等劑量輻射的材料。高能射線的輻射作用能引起氟橡膠產(chǎn)生裂解和結(jié)構(gòu)化。氟橡膠的耐輻射性能是彈性體中比較差的一種,26 型橡膠輻射作用后表現(xiàn)為交聯(lián)效應(yīng),23 型氟橡膠則表現(xiàn)為裂解效應(yīng)。246 型氟橡膠在空氣中常溫輻射在5×107 侖的劑量下性能劇烈變化,在1×107 侖條件下硬度增加1~3,強(qiáng)度下降20%以下,伸長率下降30%~50%。所以,一般認(rèn)為246 型氟橡膠可以耐1×107 侖,極限為5×107 侖。



到2028年全球全氟橡膠(FFKM)市場預(yù)測為4.67億美元



根據(jù) Androit Market Research 的數(shù)據(jù),到 2028 年,全氟橡膠 (FFKM) 的全球市場規(guī)模預(yù)計將達(dá)到 4.6751 億美元,復(fù)合年增長率 (CAGR) 為 2.4%。



用于半導(dǎo)體的全氟彈性體 (FFKM) 預(yù)計將從 2021 年的 2.067 億美元增長到 2028 年修訂后的 2.067 億美元,由于 COVID-19 大流行,整個研究期間的復(fù)合年增長率為 4.9%。半導(dǎo)體用全氟橡膠 (FFKM) 在 2021 年占全球市場的 (%),預(yù)計到 2028 年價值百萬美元,在 COVID-19 后時代以修訂后的 (%) 復(fù)合年增長率增長,考慮到這場健康危機(jī)對經(jīng)濟(jì)的全面影響。相比之下,在預(yù)測范圍內(nèi),按類型類別的復(fù)合年增長率已從 (%) 下調(diào)至 (%)。



在此估計所涵蓋的時間內(nèi),預(yù)計北美將繼續(xù)保持其作為全氟彈性體市場中最賺錢的地區(qū)的地位。由于航空航天業(yè)越來越偏愛 FKKM,德國是歐洲的主要貢獻(xiàn)者。這是因為德國擁有最先進(jìn)的制造能力。由于石油和化工行業(yè)對氟橡膠的產(chǎn)品需求增加,預(yù)計未來幾年亞太市場將擴(kuò)大。由于電子行業(yè)越來越多地實施 FFKM,預(yù)計中東和非洲將經(jīng)歷顯著增長。



緊隨其后,亞太地區(qū)將在感興趣的時期出現(xiàn)穩(wěn)定的增長率。考慮到該地理區(qū)域的幾個全氟橡膠新興市場,亞太地區(qū)市場將會上升。日本占比40.74%,中國占比3.31%,歐洲占比5.52%。在分析期間以 15.49% 的 CAGR(復(fù)合年增長率)計算,到 2028 年,中國的份額預(yù)計將上升到 7.12%。



由于其最小的污染和耐化學(xué)性,全氟彈性體被用于烹飪應(yīng)用。如果藥物因膨脹、分解或脆化而失效,藥物可能會在沒有警告的情況下被污染。在這些情況下,全氟彈性體可防止對包裝貨物造成任何潛在污染。當(dāng)通常使用的密封材料與工藝介質(zhì)不兼容時,F(xiàn)FKM 可用作密封材料的替代品。它還與就地蒸汽 (SIP) 清潔和注射用水 (WFI) 系統(tǒng)兼容。市場將從 FFKM 的有利方面受益匪淺。



全氟橡膠,也稱為 FFKM,最初是在 1960 年代開發(fā)的,旨在創(chuàng)造一種同時具有 PTFE 的耐化學(xué)性和 FKM 的機(jī)械性能的材料。FFKM 最初用于太空計劃和化學(xué)過程,但近年來,它已成為廣泛行業(yè)的流行選擇,特別是在航空航天和汽車領(lǐng)域。其中最重要的是它的可靠性,這使得這種非凡的材料能夠顯著減少各種應(yīng)用的停機(jī)時間。



在必須遵守 FDA 規(guī)定的食品應(yīng)用中,由于其低污染率和高耐化學(xué)性,使用全氟彈性體。由于過度膨脹、分解或脆化而導(dǎo)致的密封失效可能會導(dǎo)致藥物產(chǎn)品的意外污染。



在這些情況下,全氟橡膠用于保護(hù)包裝商品免受污染威脅。當(dāng)安裝的傳統(tǒng)密封材料由于與過程介質(zhì)不具有化學(xué)相容性而無法使用時,可以使用 FFKM 作為密封材料的替代品。除此之外,它還適用于就地蒸汽 (SIP) 清潔操作以及注射用水 (WFI) 系統(tǒng)。FFKM 的這些有利方面將有助于市場參與利潤豐厚的增長。



全氟橡膠非常適用于化學(xué)和石油行業(yè),以及分析和加工設(shè)備、半導(dǎo)體和其他電子元件的生產(chǎn)。FFKM 除此之外,它還用于涉及高溫以及油漆和涂層應(yīng)用的工藝。在關(guān)鍵任務(wù)應(yīng)用中使用全氟彈性體是一種常見的做法,例如生產(chǎn)半導(dǎo)體芯片、噴氣發(fā)動機(jī)和用于化學(xué)加工的設(shè)備。

原文鏈接:https://www.xianjichina.com/special/detail_535235.html
來源:賢集網(wǎng)

 
標(biāo)簽: 橡膠
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